近些年來,隨著加工原油性質(zhì)的劣化,煉廠設(shè)備的腐蝕問題日益突出。本文通過對陜北某煉油廠常減壓裝置腐蝕機(jī)理研究,提出一系列防腐蝕對策,重點對減壓塔填料中實驗應(yīng)用的CTS不銹鋼抗腐蝕技術(shù)進(jìn)行介紹,通過現(xiàn)場應(yīng)用對比,該技術(shù)抗腐蝕性能良好,具備推廣意義。
為了提高原油的拔出深度,同時避免原油在高溫時分解,現(xiàn)代化的原油蒸餾裝置都采用在常壓和減壓下操作,即常減壓蒸饋。常減壓裝置由于受原油中各種腐蝕介質(zhì)的直接作用,是煉油廠腐蝕最嚴(yán)重的裝置之一。由于混合原油密度、含硫量、酸值的增高加重了對設(shè)備的腐蝕,由于腐蝕造成裝置被迫停工的現(xiàn)象時有發(fā)生,使經(jīng)濟(jì)受到很大的損失。
1腐蝕機(jī)理分析
陜北某煉油廠(以下簡稱煉油廠)加工原油為陜北生產(chǎn)低硫低酸原油,通過數(shù)據(jù)分析常減裝置主要是低溫部位和高溫腐蝕,低溫腐蝕主要表現(xiàn)形式為“HCl—H2S—H2O”腐蝕,原油加熱后,在水蒸氣的補助作用下進(jìn)行蒸餾,加熱過程中生成的腐蝕介質(zhì)氯化氫和硫化氫同原油中輕組分一同揮發(fā),當(dāng)它們都以氣體狀態(tài)存在時是沒有腐蝕性的,或者說腐蝕性很輕,但是,在冷凝區(qū)域出現(xiàn)液體水時,便形成腐蝕性很強(qiáng)的HCl—H2S—H2O環(huán)境。
高溫腐蝕主要是硫化物腐蝕,原油中硫化物在高溫下釋放的H2S與鋼鐵反應(yīng)生產(chǎn)FeS保護(hù)膜,FeS保護(hù)膜與HCl反應(yīng)生成FeCl2,FeCl2易溶于水,易被水沖掉,因而會局部剝掉FeS保護(hù)膜,使此處的金屬失去保護(hù)膜再次與HCl反應(yīng),如此循環(huán)的過程,大大加速了設(shè)備的腐蝕。
2應(yīng)對腐蝕對策
2.1提高電脫鹽技術(shù)
監(jiān)控原油的酸值,調(diào)整電脫鹽注水量。為了減少設(shè)備的腐蝕,煉油廠采用了三級電脫鹽系統(tǒng)加裝超聲波破乳系統(tǒng),自2013年8月12日開始投用一級超聲波破乳系統(tǒng),進(jìn)行電脫鹽,保證脫后含鹽在3mg/L。隨之,控制pH在7~9時,Fe2+濃度明顯下降,能夠達(dá)到3mg/L,所以通過嚴(yán)格的控制脫后含鹽、中和劑注入量及濃度來控制pH值,設(shè)備降低腐蝕取得了一定成效。
2.2添加高溫緩蝕劑
根據(jù)腐蝕速率和鐵離子濃度隨時調(diào)整注劑量,在緩蝕劑配置槽配制成1%水溶液,由緩蝕劑泵注入減壓塔頂油氣揮發(fā)線。緩蝕劑能吸附在金屬表面上,形成單分子層的抗水性保護(hù)膜,使腐蝕介質(zhì)不能與金屬表面接觸,從而保護(hù)金屬表面不受腐蝕。延安煉油廠在這方面也做了工作,取得了一定效果。
2.3引進(jìn)CTS不銹鋼抗腐蝕技術(shù)
CTS不銹鋼抗腐蝕技術(shù)即通過化學(xué)—電化學(xué)方法,在不銹鋼表面生成納米級新材料漸變膜層,移除不銹鋼表面鐵元素,形成蜂窩孔狀結(jié)構(gòu),加入鉻、鉬等抗腐蝕元素于孔狀結(jié)構(gòu)內(nèi)以氧化/致密新材料表面。
3CTS不銹鋼抗腐蝕技術(shù)現(xiàn)場應(yīng)用評價
2015年11月—2017年3月在煉油廠300萬噸/年常減壓裝置進(jìn)行CTS不銹鋼抗腐蝕技術(shù)現(xiàn)場工業(yè)測試,該裝置處理原油為延安混合原油,酸值0.27 mgKOH/g,硫含量0.07%,測試位置位于四段頂(溫度260℃)和五段頂(溫度330℃)。
經(jīng)過3年時間運行,通過對比四段、五段頂部CTS樣片與普通317L材質(zhì)填料,317L具備明顯肉眼可見腐蝕,CTS-317L樣片未見明顯腐蝕,通過對其樣片進(jìn)行拉伸測試,五段317L樣片拉伸強(qiáng)度為145MPa,而五段CTS-317L樣片拉伸強(qiáng)度達(dá)到403MPa。
4結(jié)束語
1)應(yīng)用CTS技術(shù)對不銹鋼填料處理,可以明顯提高不銹鋼基體材料在減壓蒸餾條件下的抗腐蝕性能,可有效延長填料產(chǎn)品使用壽命,并防止塔內(nèi)件表面的積碳結(jié)焦,為裝置長周期運行提供了保障;
2)經(jīng)CTS技術(shù)處理的塔內(nèi)件產(chǎn)品可連續(xù)使用兩到三個生產(chǎn)周期,有效降低檢修采購成本與檢修費用,縮短檢修時間,減少因停工檢修帶來的效益損失,增加裝置的運行效益,值得全煉化行業(yè)推廣使用。